凯瑞环保科技股份有限公司郭为磊等开发出一种叔丁醇-甲醇醚化树脂催化剂及其制备方法。

本试验研究结果显示（图2a,b,c,d），兰州百合土壤过氧化氢酶、蔗糖酶、脲酶、碱性磷酸酶活性均呈U型变化，这可能就是由于上述原因所致。本研究中（图1c）土壤N/P随着连作年限的增加无显著变化，土壤全氮、全磷含量呈增加趋势，表明百合短期连作能够提高氮、磷储量。

本研究中（图1a），随着连作年限的增加，土壤C/N呈上升趋势，表明土壤有机质增加并趋于稳定，不利于土壤微生物对有机质分解及养分的释放。过氧化氢酶活性与脲酶活性呈显著正相关，与C/N呈负相关关系。在土壤理化性质与酶活性的变量组和中，各载荷量绝对值的大小为：X4X3X1Y2X6Y3X5X2Y1Y4X7，说明速效磷含量对C/P、脲酶活性有相互促进作用，pH与速效磷含量、碱解氮含量、C/P、脲酶活性间存在一定的矛盾。如涉及作品内容、版权等问题，请与本网联系删除相关链接：有机质，蔗糖酶，脲酶。土壤有机质、全氮、全磷、碱解氮、速效磷随着连作年限的增加总体呈增加趋势，且种植3年后显著增加，表明短期连作能够为兰州百合提供良好的土壤养分环境。

当遭遇土壤环境变化时，土壤酶将会产生一定的抗逆机制来维持自身稳定性，在初期表现为酶活性下降，当随着环境干扰作用的加强，其生物适应性也将随之加强，出现升高现象。X5:C/N;X6:C/P;X7:N/P）和酶活性V(Y1：过氧化氢酶。所述塔底液在脱重塔中进行精馏分离，得到MTBE。

在MTBE生产工艺方面，通过技术改进，简化操作流程，提升原料转化率，提高产品纯度，降低生产成本，并实现环保生产。其中的油相包括苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和二乙烯基苯单体以及致孔剂和引发剂，所述的分散相包括水和聚乙烯醇。反应后的混合物与剩余甲醇进入第二静态混合器。该方法在保证高纯MTBE生产的同时，简化了生产工艺，采用吸附精制工艺，降低了精馏塔的塔板数，进而降低了分离装置的能耗。

采用该方法制备的MTBE杂质含量少，纯度高，生产工艺简单且可控。北京恩泽福莱科技有限公司姚志龙等开发出一种叔丁醇与甲醇醚化反应制备MTBE的方法。

重脱塔的塔顶压力为 0.15～0.2MPa， 塔底温度为90～95℃。3 其他山东京博石油化工有限公司邓晓旭等开发出一种MTBE中微量苯的检测方法。精馏塔塔顶产品进行吸附精制，以保证产品达到质量要求。该催化剂上的大孔表现出特殊的极性，对叔丁醇与甲醇的吸附性能高，可使两股物料更容易接近活性中心，进而发生反应，增强反应活性。

按比例将所述的干粉混合物、聚乙烯醇和聚丙烯酰胺加入到水中，搅拌混合均匀后倒入模具中，压实成型。从催化剂和生产工艺等方面概述了我国MTBE生产技术的研究进展，并指出了其今后的发展建议。MTBE具有高辛烷值，合适的含氧量，是生产无铅汽油的理想调和组分。将甲醇和异丁烯按照物质的量比(1.07～1.09)∶1加入到设置有催化层的醚化反应器中进行醚化反应，得到的反应液从醚化反应器的出料口排出。

SBA-15的孔道结构增加了反应物料与活性中心的接触，将其作为甲醇和叔丁醇醚化反应制备MTBE的催化剂，有利于反应的进行，具有较好的催化活性及重复使用性能。通过塔釜再沸器对塔釜液加热，塔釜未反应的叔丁醇继续上升并在催化剂作用下与甲醇进行醚化反应。

粗异丁烷通过脱氢生产异丁烯，利用率可达95%，粗正丁烷通过蒸汽裂解生产乙烯、丙烯和丁二烯，利用率可达62%，显著提高碳四资源的有效利用程度。叔丁醇在第一催化蒸馏塔内的催化剂Ⅰ的催化作用下脱水生成异丁烯，异丁烯经冷却后进入到反应器中，与甲醇在载液中以及在催化剂Ⅱ的催化作用下生成MTBE。

大连理工大学阮雪华等[9]开发出一种综合利用醚后碳四的MTBE生产工艺。它是以异丁烯和甲醇为原料、催化剂催化反应制得粗MTBE，将粗MTBE和集硫剂混合均匀，在真空烘箱中搅拌烘烤，烘烤后的混合液送入蒸馏塔中，收集的含硫混合物从塔底流出，纯化后的MTBE从塔顶流出。它是以苯乙烯-二乙烯苯交联共聚的聚合白球为母体，将聚合白球置于分散相中，然后加入均一相对聚合白球母体进行包裹得到共聚物白球，共聚物白球经过功能基团稳定化后得到成品白球，白球即为叔丁醇-甲醇醚化树脂催化剂。在反应温度为50～110℃，常压，甲醇和叔丁醇摩尔比为1～5条件下，使用该催化剂，可使MTBE的收率达到43.2%。未反应的异丁烯和甲醇在第二催化蒸馏塔内的催化剂Ⅲ的催化作用下继续进行反应，生成MTBE，产品经换热冷却后得到MTBE。该工艺通过热泵精馏、第一萃取精馏、丁烯异构化、异丁烯醚化和第二萃取精馏的耦合流程，获得粗异丁烷、粗正丁烷和甲基叔丁基醚等3种主要产品。

该催化剂是由油相和分散相共存中悬浮共聚，经抽提、干燥、筛分制得共聚白球，然后经过磺化、洗涤后制得。中国石油化工股份有限公司郭岩锋等开发出一种高纯MTBE的生产工艺。

山东京博石油化工有限公司贾庆伟等开发出一种生产高纯MTBE的方法。将SBA-15/PS和98%浓硫酸在一定温度下反应2h， 经抽滤、50%稀硫酸洗涤、水洗、真空干燥后制得酸催化剂[SBA-15/PS]-SO3H。

该催化剂特殊的甲醇吸附能力使甲醇饱和蒸气压降低，提高了甲醇的利用率，降低了生产成本。采用该方法制备的叔丁醇-甲醇醚化树脂催化剂具有高活性、高耐温性和高稳定性等优点。

此外，质量好的MTBE还是一种重要的医药中间体。安徽海德化工科技有限公司黄帮义开发出一种制备MTBE的方法。采用该除硫板对MTBE粗品进行纯化，能够降低其中的硫化物含量。该方法以蒙脱土为载体，通过酸化、钛酸酯改性和纳米二氧化钛负载等步骤制成催化剂。

该方法通过对MTBE生产过程中工艺参数进行优化控制，能够在停脱轻塔的情况下制备纯度99.5%的MTBE。它是将MTBE粗品通过装有除硫板的固定床，得到总硫化物含量低于10mg/kg的MTBE产品。

凯瑞环保科技股份有限公司郭为磊等开发出一种叔丁醇-甲醇醚化树脂催化剂及其制备方法。所述色谱柱A装填有甲基硅酮，色谱柱B装填有123-三(2-氰基乙氧基)丙烷

该检测方法采用特定装填物的双柱系统、通过内标法进行MTBE中微量苯的气相色谱检测，能够满足MTBE中微量苯含量的检测要求，检测限低、检测结果准确。该催化剂的活性和稳定性高于现有技术采用的苯乙烯-二乙烯苯共聚物为基体的磺酸树脂，同时催化剂再生后可循环使用，得到的产品质量稳定，选择性好，适合于工业化生产。

陈久仓开发出一种高纯度MTBE的合成方法。采用该除硫板对MTBE粗品进行纯化，能够降低其中的硫化物含量。3 其他山东京博石油化工有限公司邓晓旭等开发出一种MTBE中微量苯的检测方法。所述色谱柱A装填有甲基硅酮，色谱柱B装填有123-三(2-氰基乙氧基)丙烷。

山东京博石油化工有限公司贾庆伟等开发出一种生产高纯MTBE的方法。2 生产工艺凯瑞环保科技股份有限公司毛进池等开发出一种制备MTBE的生产工艺。

甲基叔丁基醚(MTBE)是一种无色、透明、高辛烷值的液体，具有醚的气味。采用该催化剂制备MTBE，叔丁醇的转化率60%，表现出优良的反应催化活性。

催化精馏塔的塔顶压力为0.65～0.7MPa， 塔底温度为135～140℃。4 结束语在催化剂方面，积极开发合成MTBE的新型催化剂，提高催化剂对反应温度的适应性，减少催化剂失活或者开发再生技术，以便在实际生产中减少催化剂的使用量，降低生产成本。